在一定条件下,反应空间也会发生气相反应,生成一些爬壁钛和粉末钛。爬壁钛粘附在反应器壁上,粉末钛法兰则沉积于熔体里或爬壁钛上。爬壁钛法兰主要是挥发在空间或冷凝在反应器壁上的钠与气相TiCl4进行还原反应的产物。爬壁钛一般质量较差,易燃烧,既影响还原产物取出操作,又降低钛的实收率,应设法尽量使其减少,可采取的措施基本和镁法工艺相同。
预加钠法的还原过程和机理,与同时加料法大同小异。差别是由加料方式不同引起的。从操作过程而言,它类似镁法工艺,钠是一次预加的,然后徐徐加满入TiCl4。
预加钠法和同时加料法相比较,其还原过程和相态反应是相同的。也就是主要反应区在熔体的整个表面,反应主要相态是在整个熔体沸腾的钠面进行的气(TiCl4)—液(Na)反应,其次还有熔体表面上空进行的气(TiCl4)—气(Na)相反应和熔体内进行的液(TiCl4)—液(Na)相反应,反应空间有时也会发、生气相反应。只要熔体温度控制在800℃以上,反应主要生成钛法兰粒,并向反应器下部沉积和聚集成块体。还原过程和同时加料法大致相同。
在预加钠法还原过程中,钛法兰块也不搭“桥”,对熔体下部的预加钠扩散上浮有利。但随着还原的继续进行,在反应后期,反应生成物海绵钦和Nacl的累积,熔体高度增加,反应器底邮购钠上浮至液面途径增长,扩散阻力有所增加,还原速度稍有降低。因此,反应速度与反应过程的阶段性有关。反应前期和中期反应速度较大,后期有所降低。
反应初期生成的钛法兰粒,在高温下活性大,吸附液钠中的杂质氧等,并沉积至底部,形成合氧量含铁量高的底部粘壁钛。反应接近终点时,加入的四氯化钛和剩下溶于液NaCl的钠作用,由于扩散阻力大,反应速度逐渐变小。故临近终点时应适时地停止加料。
预加钠法工艺,按理论计算最终生成物的容积比反应前约增加了37%。若在竖式罐体里,预加钠初始液面为1.2米时,则最终产物液面高为1.6米。故高温带集宁在反应器上部1.2米至1.6米处,反应区域狭窄。
产品仍然聚集呈坨状,沉积在熔体下部,盐层分布在熔体上部,钛法兰中间夹杂有盐。如果熔体的温度较低(<800℃时),钛坨宁间夹杂的盐就更多。
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